O primeiro super-vilão enfrentado pelo Superman foi o Ultra-Humanóide. Ele foi criado para ser o oposto do Homem de Aço, mas a tentativa acabou o deixando apenas como um criminoso com um intelecto muito avançado. Ele apareceu pela primeira vez na edição de número 13 da Action Comics.

O Ultra-Humanóide foi substituído por Lex Luthor no ano seguinte, quando o arqui-inimigo do Superman fez sua estreia na edição 23 da Action Comics.

Dr. Karl Hellfern é um cientista louco que fez algumas aparições nos primeiros anos do Batman e é considerado o primeiro vilão do homem morcego. Mais conhecido como Dr. Morte, ele apareceu pela primeira vez na edição 29 de Detective Comics, em junho de 1939.

Doutor Morte foi responsável por criar gases químicos letais e ameaçar os cidadãos ricos com eles, exigindo dinheiro em troca de sua segurança. Hellfern foi desfigurado depois de uma explosão.

Assim como mostrado em Capitão América: O Primeiro Vingador, o inimigo que o herói enfrentou em sua primeira aparição foi o Caveira Vermelha. É curioso que ambos os personagens mantém com suas características mais marcantes mesmo depois de 75 anos. Eles começaram seus confrontos em 1941 e até hoje o vilão é crucial nas histórias do Sentinela da Liberdade.

Em tese, o primeiro grande vilão da Mulher-Maravilha foi Ares, referido pelo nome romano de Marte. Ele é o deus da guerra e filho de Zeus. Ele apareceu pela primeira vez na edição número 1 de Wonder Woman, em dezembro de 1942.

Devido a falta de personagens femininas populares nos quadrinhos, a DC passou a utilizar diversas mulheres como vilãs para Diana, a que mais se destacou nos primeiros anos foi a Cheetah. No entanto, na época, ela ainda não tinha super-poderes.

Nós tivemos diversos Flashes nos quadrinhos, mas os dois mais importantes são Jay Garrick e Barry Allen.

O primeiro inimigo de Jay foi o grupo chamado de The Faultless Four. Não era muito comum a introdução de vilões super poderosos na Era de Ouro, por isso demorou muito tempo para que o Cometa Carmesim enfrentasse alguém a sua altura. Em 1942, na edição 33 de Flash Comics, ele veio a encontrar o Sombra, posteriormente popularizando os meta-humanos nos quadrinhos da DC.

Quanto a Barry Allen, seu primeiro super-vilão foi o Capitão Frio. O embate aconteceu na edição número 8 da revista Showcase, em 1957.

Se tratando de Alan Scott, o Lanterna Verde da Era de Ouro, seu primeiro super inimigo foi ninguém menos que Vandal Savage. O encontro aconteceu na edição 10 de Green Lantern, em 1943.

Quanto a Hal Jordan, seu primeiro super-vilão foi o Destruidor Invisível, um fantasiado sem rosto criado pelo Dr. Martin Phillips. Ele drenou a energia atômica para conseguir poderes e tentou usar uma bomba atômica para aumentá-los.

Depois de sua breve aparição em Amazing Fantasy #15, o Homem-Aranha ganhou um título solo, onde, logo em sua primeira edição, enfrentou o vilão Camaleão. Na edição número dois, o inimigo da vez foi o Abutre, que foi substituído pelo Dr. Octopus na edição seguinte.

O Hulk estreou já com seu próprio título. Uma revista dividida em cinco partes que mostrou a origem e desenvolvimento do personagem. Na quarta parte, o Hulk enfrentou um inimigo chamado Gárgula. O Gárgula era o homem mais temido da Ásia e foi para a America na esperança de capturar o Golias Esmeralda.

O primeiro super-vilão que o Thor enfrentou acabou se tornando seu arqui-inimigo e é irmão adotivo. O filho de Laufey, Loki é o rei dos gigantes de gelo de Jotunheim, um dos "Nove Reinos" da cosmologia Asgardian. Ele é um mestre de feitiços e truques.

Embora o Thor tenha aparecido pela primeira vez em Journey into Mystery #83, Loki só se tornou vilão na edição 85 da revista, logo depois do retorno de Thor à Asgard.

O Wolverine apareceu pela primeira vez como um vilão do Incrível Hulk, lutando contra o Golias Esmeralda em Incredible Hulk #181, publicada em 1974.

O sucesso fez com que o personagem retornasse como um herói, enfrentando o Wendigo em uma de suas primeiras aparições.

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